Favorsky reaktsiooni tähendus Suures Nõukogude Entsüklopeedias, BSE. Favorsky reaktsiooni tähendus Suures Nõukogude Entsüklopeedias, BSE Favorsky meetod atsetüleenist ja atsetoonist

1925. aastal arenes Reppe tööstuslik meetod atsetüleeni lisamine formaldehüüdile Favorsky reaktsiooni alusel. Kõrgel rõhul, umbes 100 atm, ühendab atsetüleen vasatsetüliidi juuresolekul formaldehüüdiga, moodustades kaks olulist produkti - propargüülalkohol ja butiin-2-diool-1,4:

HC?CH + CH2O > HC?C-CH2OH

HC?C-CH2OH + CH2O > HOCH2C?C-CH2OH

Fischer-Tropschi protsess

Katalüsaatori juuresolekul toimuv keemiline reaktsioon, mille käigus süsinikmonooksiid (CO) ja vesinik (H2) muudetakse mitmesugusteks vedelateks süsivesinikeks. Tavaliselt kasutatakse rauda ja koobaltit sisaldavaid katalüsaatoreid. Selle protsessi peamine tähtsus on sünteetiliste süsivesinike tootmine, mida kasutatakse sünteetilise määrdeõli või sünteetilise kütusena.

Fischer-Tropschi protsessi kirjeldatakse järgmise keemilise võrrandiga

CO + 2 H2 > ?CH2? + H2O

2 CO + H2 > ?CH2? + CO2.

Vingugaasi ja vesiniku segu nimetatakse sünteesgaasiks või sünteesgaasiks. Saadud süsivesinikud puhastatakse, et saada sihtsaadus - sünteetiline õli.

Süsinikdioksiid ja süsinikmonooksiid tekivad kivisöe ja puitkütuste osalisel oksüdeerumisel. Selle protsessi eeliseks on eelkõige selle roll vedelate süsivesinike või vesiniku tootmisel tahkest toorainest, nagu kivisüsi või erinevat tüüpi tahket süsinikku sisaldavad jäätmed. Tahke lähteaine mitteoksüdatiivne pürolüüs tekitab sünteesigaasi, mida saab kasutada otse kütusena ilma Fischeri-Tropschi konversioonita. Kui on vaja vedelat naftataolist kütust, määrdeainet või parafiini, võib kasutada Fischeri-Tropschi protsessi. Lõpuks, kui soovitakse rohkem vesinikku toota, nihutab veeaur reaktsiooni tasakaalu nii, et tekivad ainult süsinikdioksiid ja vesinik. Õnneks on gaasilt vedelkütusele üleminek üsna lihtne.

FT sünteesi võib pidada süsinikmonooksiidi redutseerivaks oligomerisatsiooniks:

nCO + (2n+1)H2 > CnH2n+2 + nH2О

nCO + 2nH2 > CnH2n + nH2O

Termiline efekt on märkimisväärne, 165 kJ/mol CO.

Katalüsaatoritena toimivad VIII rühma metallid: Ru on kõige aktiivsem, seejärel Co, Fe, Ni. Pinna suurendamiseks kantakse neid sageli poorsetele alustele, näiteks silikageelile ja alumiiniumoksiidile. Ainult Fe ja Co on leidnud kasutust tööstuses. Ruteenium on liiga kallis ja selle varud Maal on liiga väikesed, et seda kasutada suuremahulistes protsessides katalüsaatorina. Nikkelkatalüsaatoritel tekib atmosfäärirõhul peamiselt metaan (n=1), kuid rõhu tõustes moodustab nikkel lenduva karbonüüli ja uhutakse reaktorist välja.

Süsivesinike sünteesi CO ja H2 kõrvalreaktsioonid on järgmised:

süsinikmonooksiidi hüdrogeenimine metaaniks: CO + 3H2 > CH4 + H2O + 214 kJ/mol

Bell-Boudoir reaktsioon (CO disproportsioon): 2CO > CO2 + C

vesigaasi tasakaal: CO + H2O - CO2 + H2

Viimane reaktsioon on eriti oluline rauapõhiste katalüsaatorite puhul, koobaltil seda peaaegu ei esine. Lisaks moodustuvad raudkatalüsaatoritel märkimisväärses koguses hapnikku sisaldavaid ühendeid - alkohole ja karboksüülhappeid.

Tüüpilised protsessitingimused on: rõhk 1 atm (Co-katalüsaatorite puhul) kuni 30 atm, temperatuur 190--240 °C (madala temperatuuri valik, Co- ja Fe-katalüsaatorite jaoks) või 320--350 °C (kõrge temperatuuri valik, Fe jaoks ) .

Vaatamata aastakümneid kestnud uuringutele jääb reaktsiooni mehhanism üksikasjalikult ebaselgeks. See olukord on aga tüüpiline heterogeense katalüüsi jaoks.

FT sünteesitoodete termodünaamilised seadused on järgmised:

CO-st ja H2-st on võimalik moodustada mis tahes molekulmassi, tüübi ja struktuuriga süsivesinikke, välja arvatud atsetüleen.

Süsivesinike tekke tõenäosus väheneb järjekorras: metaan > teised alkaanid > alkeenid. Tavaliste alkaanide moodustumise tõenäosus väheneb ja normaalsed alkeenid suurenevad ahela pikkuse suurenemisega.

Üldrõhu tõus süsteemis soodustab raskemate saaduste teket ning vesiniku osarõhu tõus sünteesgaasis soodustab alkaanide teket.

Süsivesinike sünteesiproduktide CO ja H2 tegelik koostis erineb oluliselt tasakaalulisest. Enamasti kirjeldatakse produktide molekulmassi jaotust statsionaarsetes tingimustes valemiga p(n) = n(1-b)Ibn-1, kus p(n) on süsivesiniku massiosa süsinikuarvuga n, b = k1/(k1+ k2), k1, k2 on vastavalt ahela kasvu ja lõpetamise kiiruskonstandid. See on nn Anderson - Schultz - Flory levitamine (ASF-i levitamine). Metaani (n=1) esineb alati suuremates kogustes, kui ASF jaotus ennustab, kuna see moodustub iseseisvalt otsesel hüdrogeenimisel. B väärtus väheneb temperatuuri tõustes ja reeglina suureneb rõhu tõustes. Kui reaktsiooni käigus tekivad erineva homoloogse seeria saadused (parafiinid, olefiinid, alkoholid), siis võib igaühe jaotusel olla oma väärtus b. ASF-i levik seab piirangud mis tahes süsivesinike või kitsa fraktsiooni maksimaalsele selektiivsusele. See on FT sünteesi teine probleem pärast soojuse eemaldamist.

Karbanioonide kasutamine süsiniku skeleti moodustamiseks. Atsetüleniidi anioon (Favorsky ja Reppe sünteesid), tsüaniidanioon (tsüanohüdriini süntees ja Strecker-Zelinsky reaktsioon), enolaadi anioon. Karbanioonide stabiliseerumist soodustavad tegurid. Karbanioonide tekitamise meetodid.

Favorsky reaktsioon

1. Atsetüleeni-alleeni ümberkorraldamine.

A. E. Favorsky avastas alküünide ümberkorraldamise alleenideks ja kaksiksidemete migratsiooni süsinikuahelas, mida katalüüsivad tugevad alused, 1888. aastal. Ta valmistas butiin-1 2,2-diklorobutaani dehüdrohalogeenimisel KOH alkoholilahuse mõjul ampull 170 °C juures. Ootamatult saadi butiin-1 asemel butiin-2.

CH3-CH2-C≡CH ↔ ↔ CH3-C≡C-CH3

2. Karbonüülühendite lisamine alküünidele.

Juuresolekul tugevad põhjused terminaalse kolmiksidemega alküünid on võimelised lisama karbonüülühendeid alkoholide moodustamiseks:

CH3-C≡CH + CH3-CO-CH3 → CH3-C≡C-C(OH)(CH3)2

3. alküünide kondenseerimine alkoholidega.

Alkoholide alküünidele nukleofiilse lisamise reaktsioon leeliste juuresolekul alkenüüleetrite moodustumisega:

CH3-C≡CH + CH3CH2OH → CH3-C(OC2H5)=CH2

Favorsky-Reppe reaktsioon 1925. aastal töötas Reppe välja Favorsky reaktsioonil põhineva tööstusliku meetodi formaldehüüdile atsetüleeni lisamiseks. Kõrgel rõhul, umbes 100 atm, ühendab atsetüleen vasatsetüliidi juuresolekul formaldehüüdiga, moodustades kaks olulist produkti - propargüülalkohol ja butiin-2-diool-1,4:

HC≡CH + CH2O → HC≡C-CH2OH

HC≡C-CH2OH + CH2O → HOCH2C≡C-CH2OH

tsüanohüdriini süntees, need. vesiniktsüaniidhappe lisamine aldoosidele, millele järgneb nitriilrühma hüdrolüüs ja karboksüülrühma redutseerimine aldehüüdrühmaks. Selle reaktsiooni tulemuseks on aldoosi süsinikuahela pikenemine ühe ühiku võrra ja uue asümmeetrilise tsentri tekkimine, mille tulemusena saadakse igast monosahhariidist mitte üks, vaid kaks uut monosahhariidi - stereoisomeerid C-2 juures. IN üldine vaade see järjestus on näidatud diagrammil:

ORGANOLIITIUMÜHENDID, sisaldavad molekulis liitiumiaatomit, mis on otseselt seotud süsinikuaatomiga. Neid kasutatakse polümerisatsioonikatalüsaatoritena (butüülliitium C4H9Li jt) butadieen- ja isopreenkummi tootmisel, orgaanilises sünteesis.

Formaldehüüdiga RLi annavad nad (pärast lahuse hüdrolüüsi) primaarseid alkohole, teiste aldehüüdidega - sekundaarseid alkohole, ketoonide ja estritega - tertsiaarseid alkohole:

CH2O + RLi: RCH2OH;

R"COX + RLi: RR"XCOH;

X = H, R:, OR": Võrreldes Grignardi reagentidega on liitiumorgaanilistel ühenditel eelis steeriliselt takistatud alkoholide sünteesil. Nitriilidega R"CN ja imiinidega R2C=NR: tekivad liitiumorgaanilised ühendid (pärast tootelahuse hüdrolüüsi) vastavalt. RCOR" ketoonid ja amiinid, nt:

RLi + R"2C=NR: : R"2CRNHR:

Liitiumorgaanilised ühendid lisanduvad C=C sidemete kaudu. Reaktsioon toimub kergesti konjugeeritud mitmiksidemete korral, võimalik on 1,2-, 3,4- ja 1,4-liitmine (vt diagrammi). Butüülliitium lisab isopreenile stereospetsiifiliselt 1,4-tüüpi. Eraldatud mitmiksidemete korral on vaja spetsiaalseid ühendusi. tingimused (kelaativad ained, rõhk).

Ulatus rect.Green. 1Joonis Reaktsioonid karbonüülühenditega; 2 joon. Reaktsioonid teiste elektrofiilidega.

STRECKER REAKTSIOONID, 1) a-aminohapete saamine aldehüüdidest või ketoonidest NH3 ja HCN toimel, millele järgneb Saadud aminonitriilide hüdrolüüs (nn Streckeri süntees):

ZELINSKY-STADNIKOVI REAKTSIOON, a-aminohapete süntees alifaatsete, alitsükliliste hapete toimel. või aromaatne karbonüülühendid KCN ja NH4Cl segud järgmiste ainetega. Saadud a-aminonitriili happeline hüdrolüüs:

Protsess viiakse läbi vesi- või vesi-alkoholikeskkonnas temperatuuril 0-20 ° C (madala reaktsioonivõimega karbonüülühendite puhul - temperatuuril 50-60 ° C) 3-5 tundi. a-aminonitriilid hüdrolüüsitakse, näiteks 10-20% - HCl vesilahus. Lahuse väljund on 60-90%. NH4Cl asendamisel primaarsete amiinvesinikkloriididega tekivad N-asendatud a-aminohapped. Eeldatakse, et r-tsiooni mehhanism sisaldab jälge. etapid: (vt pilti)

Võimalik, et kahe esimese etapi asemel toimub interaktsioon. KCN ja NH4Cl koos ebastabiilse NH4CN moodustumisega, mis laguneb HCN-ks ja NH3-ks.

FAVORSKY REAKTSIOON

reaktsioon, tertsiaarsete atsetüleenalkoholide süntees atsetüleeni süsivesinike kondenseerimisel ketoonidega veevaba pulbrilise kaaliumhüdroksiidi juuresolekul. Näiteks atsetüleen reageerib atsetooniga, moodustades dimetüületünüülkarbinooli:

HCºCH + CH3COCH3-(CH3)2C (OH) C-CH.

Reaktsioon viiakse läbi eetris, benseenis ja teistes orgaanilistes lahustites, jahutades ja segades. Suur praktiline tähtsus on näiteks vinüülatsetüleenist ja atsetoonist sünteesitud dimetüülvinüületünüülkarbinoolil:

(CH3)2C (OH) СºС-СНН2,

mille kopolümeriseerimisel metüül- ja (või) butüülmetakrülaadiga saadakse karbinoolvaigud, mida kasutatakse lakkide ja liimide tootmisel. Reaktsiooni avastas A. E. Favorsky 1900. aastal.

Suur Nõukogude Entsüklopeedia, TSB. 2012

Vaata ka sõna tõlgendusi, sünonüüme, tähendusi ja seda, mis on FAVORSKY REACTION vene keeles sõnaraamatutes, entsüklopeediates ja teatmeteostes:

REAKTSIOON majandusterminite sõnastikus:
(släng) - siin: kiire hinnalangus pärast eelmist ...
REAKTSIOON meditsiinilises mõttes:
(reactio; re- + lat. actio action; sünonüüm R. psühhogeenne) psühhiaatrias üldnimetus patoloogilistele muutustele vaimses tegevuses, mis tekivad vastusena ...
REAKTSIOON
(sõnast re... ja lat. actio - tegevus) tegevus, olek, protsess, mis tekib vastusena mõnele ...
REAKTSIOON V Entsüklopeediline sõnaraamat Brockhaus ja Euphron:
Reaktsioon (poliitiline) - laiemas tähenduses tähendab sotsiaalset liikumist eelmisele või kaasaegsele järsult vastupidises suunas, kui see on põhjustatud selle äärmustest. Nii…
REAKTSIOON kaasaegses entsüklopeedilises sõnastikus:
(re... ja ladina keelest actio - tegevus), tegevus, olek, protsess, mis tekib vastusena mis tahes ...
REAKTSIOON
[Ladina re. vastu + actio action] 1) tegevus, mis toimub vastusena teatud mõjule; 2) bioloogias on vastus...
REAKTSIOON entsüklopeedilises sõnastikus:
mina ja g. 1. Tegevus, mis toimub vastusena teatud mõjule. Positiivne r. kriitikale. 2. Keha reaktsioon...
REAKTSIOON entsüklopeedilises sõnastikus:
1, -i, g. I. näen reageerida. 2. Mõnede ainete muundamine teisteks (keemiline reaktsioon) või muundamine aatomi tuumad nende...
REAKTSIOON
ERÜTROTSÜÜDIDE SADETAMISE REAKTSIOON, vt ROE...
REAKTSIOON Suures vene entsüklopeedilises sõnastikus:
KIIRGUSREAKTSIOON, sama mis kiirguse hõõrdumine...
REAKTSIOON Suures vene entsüklopeedilises sõnastikus:
REAKTSIOON on poliitiline, ühiskondade aktiivne vastupanu. edusamme, et säilitada ja tugevdada vananenud sotsiaalseid...
REAKTSIOON Suures vene entsüklopeedilises sõnastikus:
REAKTSIOON (re... ja lat. аstio - tegevus), tegevus, olek, protsess, mis tekib vastusena millelegi. ...
REAKTSIOON täielikus aktsendiparadigmas Zaliznyaki järgi:
reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, reaktsioon, …
REAKTSIOON vene ärisõnavara tesauruses:
REAKTSIOON uues võõrsõnade sõnastikus:
I. (lat. re... vastu + actio action) 1) tegevus, mis toimub vastusena teatud mõjule; 2) biol. ...
REAKTSIOON venekeelses tesauruses:
Sün: Sipelgate vastus: ignoreeri, ...
REAKTSIOON Abramovi sünonüümide sõnastikus:
cm…
REAKTSIOON vene sünonüümide sõnastikus:
Sün: Sipelgate vastus: ignoreeri, ...
REAKTSIOON Efremova uues vene keele seletavas sõnastikus:
1. g. 1) Tegu, tegu, mis toimub vastusena ühele või teisele mõjule. 2) Keha reaktsioon sellele või teisele...
REAKTSIOON Lopatini vene keele sõnaraamatus:
reaktsioon...
REAKTSIOON vene keele täielikus õigekirjasõnaraamatus:
reaktsioon...
REAKTSIOON õigekirjasõnaraamatus:
reaktsioon...
REAKTSIOON Ožegovi vene keele sõnaraamatus:
2 aktiivse vastupanu poliitika sotsiaalsele progressile ja revolutsioonilise liikumise mahasurumisele, mida teostavad ekspluateerivad klassid võitluses säilitamise või ...
REAKTSIOON in Kaasaegne seletav sõnastik, TSB:
(sõnast re ... ja lat. actio - tegevus), tegevus, olek, protsess, mis tekib vastusena mis tahes mõjule. - poliitiline,...
REAKTSIOON Ušakovi vene keele seletavas sõnaraamatus:
reaktsioonid, g. (ladina reactio) (raamat). 1. ainult ühikud Poliitika, riigi poliitiline režiim, mis naaseb ja kaitseb võitlusega vana korda...
REAKTSIOON Efraimi seletavas sõnastikus:
reaktsioon 1. g. 1) Tegu, tegu, mis toimub vastusena ühele või teisele mõjule. 2) Keha reaktsioon sellele või...
REAKTSIOON Efremova uues vene keele sõnaraamatus:
REAKTSIOON Suures kaasaegses vene keele seletavas sõnaraamatus:
I 1. Tegu või tegu, mis toimub vastusena ühele või teisele mõjule. 2. Keha reaktsioon sellele või teisele...
FAVORSKY MEETOD meditsiinilises mõttes:
(A.V. Favorsky, 1873-1930, Nõukogude neuroloog) Ramon y Cajali meetodi modifikatsioon närvirakkude, aksiaalsete silindrite ja närvilõpmete immutamiseks ...
KAHAL-FAVORSKY MEETOD meditsiinilises mõttes:
(s. ramon at cajal, 1852-1934, hispaania histoloog; B. A. Favorsky, nõukogude arst) meetod neurofibrillide ja närvide tuvastamiseks histoloogilistes preparaatides ...
BÜTSANTI ESTEETIKA 20. sajandi mitteklassikalise, kunstilise ja esteetilise kultuuri leksikonis Bychkova:
(paradigmana) Üks keskaegse esteetika suundi, kujunenud Bütsantsi kreekakeelses kultuuris (IV-XV sajand); põhines antiikaja esteetilistele ideedele (neoplatonism, ...
GREGORY PALAMA Vana-Vene kunsti nimede ja mõistete sõnastikus:
(1296-1359) pühak, üks kirikuisadest, hilisbütsantsi kultuuri silmapaistev esindaja. Thessaloonika metropoliit aastast 1350. Hesühhasmi teoloogilise aluse looja...
Raamatuplaat
- (ladina keelest ex libris - raamatutest) raamatumärk, silt, mis näitab, et raamat kuulub ükskõik millisele omanikule. Siseküljel kleepuvad...
ILLUSTRATSIOONIDE KULLAAEG Kaunite kunstide terminite sõnastikus:
- (The Golden Age of Illustration) ajakirjade ja raamatute illustreerimise hiilgeaeg 1880.–1920. aastatel. 19. sajandi lõpul piiramatu paljunemisvabadus...
THEOPHILOS (YANNOPOULOS)
Avatud Õigeusu entsüklopeedia"PUU". Theophilus III (Yiannopoulos) (sündinud 1952), Jeruusalemma ja kogu Palestiina püha linna patriarh. Maailmas...
GENNADY STIPENDIUM õigeusu entsüklopeediapuus.
VASILI (BLATSOS) õigeusu entsüklopeediapuus:
Avatud õigeusu entsüklopeedia "PUU". Vassili (Blatsos) (sündinud 1923), Kaisarea metropoliit. Maailmas Blatsos Christos, sündinud 1923. aastal ...
FAVORSKI ALEKSEI EVGRAFOVITŠ
Favorski (Aleksei Evgrafovitš) - keemik, sündinud 1860. Keskhariduse omandas Nižni Novgorodi ja Vologda gümnaasiumis. Aastal 1878...
IPATIEV VLADIMIR NIKOLAEVITŠ lühikeses biograafilises entsüklopeedias:
Ipatiev (Vladimir Nikolajevitš) - keemik, Mihhailovski suurtükiväeakadeemia tavaprofessor. Sündis 1867. Keskhariduse omandas 3. sõjaväe ...
IGOR SVJATOSLAVITŠ kirjandusentsüklopeedias:
- 12. sajandi iidse vene kirjanduse monumendi kangelane. "Lugu Igori kampaaniast". (Anonüümse teose täpne loomise kuupäev pole teada. Enamik teadlasi omistab ...
BALZAC kirjandusentsüklopeedias:
1. de Jean-Louis-Guez – algselt Angoulême’ist pärit, sünnilt aristokraat, üks hea ...
FAVORSKI VLADIMIR ANDREEVITŠ Suures entsüklopeedilises sõnastikus:
(1886-1964) Vene graafik ja maalikunstnik, NSV Liidu rahvakunstnik (1963), NSVL Kunstiakadeemia täisliige (1962). Vene puugravüüride koolkonna asutaja, monumentalist, teatrikunstnik...
FAVORSKI ALEKSEI EVGRAFOVITŠ Suures entsüklopeedilises sõnastikus:
(1860-1945) Vene orgaaniline keemik, teadusliku kooli asutaja, NSVL Teaduste Akadeemia akadeemik (1929), sotsialistliku töö kangelane (1945). Atsetüleeni derivaatide keemia põhiuuringud, ...
BARLAM Suures entsüklopeedilises sõnastikus:
(surn. 1350) Calabriast pärit munk, kes kolis Bütsantsi. Gregory Palamase ja Atoni hesühhastide peamine vastane teoloogilises vaidluses looduse üle...
BULATOV ERIC VLADIMIROVICH Suures entsüklopeedilises sõnastikus:
(s. 1933) Vene kunstnik, Moskva “mitteametliku kunsti” üks juhte. V. A. Favorsky ja kaasaegse avangardismi traditsioone kombineerides lõi ta oma ...
EFROS ABRAM MARKOVICH
Abram Markovitš, vene nõukogude kunstikriitik, kirjanduskriitik, teatrikriitik, tõlkija. Õppinud…
KEEMIKAS JA KEEMILIS-TEHNOLOOGIALINE HARIDUS Suures Nõukogude Entsüklopeedias, TSB:
ja keemiatehnoloogiline haridus, meisterlikkuse süsteem in õppeasutused teadmised keemiast ja keemiatehnoloogiast, nende rakendamise viisid lahendustes...
FAVORSKI ALEKSEI EVGRAFOVITŠ Suures Nõukogude Entsüklopeedias, TSB:
Aleksei Evgrafovitš, Nõukogude orgaaniline keemik, NSVL Teaduste Akadeemia akadeemik (1929; korrespondentliige 1922), sotsialistide kangelane ...
URUSEVSKI SERGEI PAVLOVITŠ Suures Nõukogude Entsüklopeedias, TSB:
Sergei Pavlovitš, Nõukogude filmioperaator ja režissöör, RSFSRi austatud kunstnik (1951). NLKP liige alates 1942. aastast. ...

Reaktsioonimehhanism

Reaktsioon kulgeb nukleofiilse lisamise mehhanismi kaudu saadud karbonüülrühmale kohapeal terminaalse alküüntsetüleniidi aniooni deprotoonimisel:

R 1 R 2 C=O + - C≡С-R R 1 R 2 C(O-)-C≡С-R R = H, Alk, Ar, OEt

Reaktsioon viiakse tavaliselt läbi kaaliumhüdroksiidi või naatriumamiidi suspensioonis aprotoonses lahustis (eeter, benseen, dimetüülformamiid jne) temperatuuril -70 kuni +40 °C, madala keemistemperatuuriga ühendeid või atsetüleeni kasutades - all. rõhk 0,4-0,9 MPa. Mõnes modifikatsioonis kasutatakse atsetüleeni asemel kaltsiumkarbiidi (atsetüleniidi) kaaliumhüdroksiidi juuresolekul.

Saagis on 40-60%.

Ketoonid ja mõned aldehüüdid reageerivad; alküünkomponendina kasutatakse nii asendatud terminaalseid alküüne (kaasa arvatud heteroasendatud alküüne, näiteks etoksüatsetüleen) kui ka atsetüleeni. Viimasel juhul võivad tekkivate 1,1-asendatud propargüülalkoholide deprotoonimise ja karbonüülühendiga interaktsiooni tõttu tekkida ka bis-aduktid - atsetüleen-1,4-dioolid:

R1R2C=O + -C≡СH R1R2C(O-)-C≡СH R1R2C(O-)-C≡СH + B - R1R2C(O-) -C≡С - + BHR1R2C(O-)-C≡С - + R1R2C=OR1R2C(O-)-C≡С(O-)R1R2

Alifaatsete aldehüüdide puhul muudab reaktsiooni keeruliseks aldooli kondenseerumine aluste mõjul, kuid kaaliumhüdroksiidi heksametüülfosfortriamiidi kasutamine kaaslahustina võimaldab sünteesida 1-monoasendatud propargüülalkohole saagisega kuni 70%. .

Teine Favorsky reaktsiooni modifikatsioon, mis võimaldab aldehüüdidele alküüne enantioselektiivselt lisada, on tsinktriflaadi kasutamine katalüsaatorina (+)-N-metüülefedriini ja trimetüülamiini juuresolekul märjas tolueenis, saagis ulatub sel juhul 96-ni. % enantioselektiivsusega 89-99%

Favorsky reaktsioon on pöörduv; aluselistes tingimustes võivad asendatud propargüülalkoholid jaguneda terminaalseks alküüniks ja karbonüülühendiks ( Favorsky retroreaktsioon) .

Sünteetiline rakendus

Favorsky reaktsioonis saadud tertsiaarsed ja sekundaarsed atsetüleenalkoholid korraldatakse happekatalüüsil ümber α,β-küllastumata ketoonideks ja aldehüüdideks (Meyer-Schusteri ümberkorraldus):

Favorsky retroreaktsiooni kasutatakse alküünide sünteesil, eriti atsetüleenrühma sisestamisel Sonogashira reaktsiooni, kui alküünkomponendina kasutatakse kaubanduslikult saadavat 1,1-dimetüülpropargüülalkoholi, mille järel atsetoon eraldatakse saadud 3-st. asendatud dimetüülpropargüülalkohol sihtalküüni moodustamiseks:

R-X + HC≡С-C(CH3)2OH R-C≡С-C(CH3)2OH R-C≡С-C(CH3)2OH R-C≡СH + (CH3)2C=O

Tööstuslik rakendus

Favorsky reaktsioon on aluseks ühele meetoditest, mida tööstuses kasutatakse sünteetiliste kummide tootmise tooraine isopreeni sünteesiks. Favorsky ise pakkus välja meetodi isopreeni sünteesimiseks atsetüleenist ja atsetoonist. Selle meetodi korral kondenseeritakse atsetüleen atsetooniga, moodustades 1,1-dimetüülpropargüülalkoholi, millele järgneb hüdrogeenimine dimetüülvinüülkarbinooliks, mis seejärel dehüdreeritakse isopreeniks:

(CH3)2C=O + HC≡СH HC≡С-C(CH3)2OH HC≡С-C(CH3)2OH + [H] H2C=СH-C(CH3)2 OH H2 C=CH-C(CH3)2OH HC=C(CH3)-CH=CH2

Tööstuses kasutatakse Snamprogetti/Enichemi protsessi, mille käigus atsetooni ja atsetüleeni kondenseerimine viiakse läbi vedelas ammoniaagis temperatuuril 10-40°C rõhul 20-25 atm, kasutades katalüsaatorina kaaliumhüdroksiidi.

Vaata ka

Wikimedia sihtasutus. 2010. aasta.

Vaadake, mis on "Favorsky reaktsioon" teistes sõnaraamatutes:

- (molekulaarne ümberkorraldamine) keemiline reaktsioon, mille tulemuseks on muutus ... Wikipedia

Tertsiaarsete atsetüleenalkoholide süntees atsetüleeni süsivesinike kondenseerimisel ketoonidega veevaba pulbrilise kaaliumhüdroksiidi juuresolekul. Näiteks atsetüleen reageerib atsetooniga, moodustades dimetüületünüülkarbinooli: ... ... Suur Nõukogude entsüklopeedia

α-halogeenketoonide ümberkorraldamine aluste toimel karboksüülhapeteks või nende derivaatideks. Reaktsiooniprodukt sõltub aluse olemusest: hüdroksiidide puhul leelismetallid karboksüülhapped tekivad suhtlemisel... ... Wikipediaga

IN orgaaniline keemia On tohutult palju reaktsioone, mis kannavad selle reaktsiooni avastanud või uurinud teadlase nime. Sageli esinevad reaktsiooni nimes mitme teadlase nimed: need võivad olla esimese publikatsiooni autorid (näiteks ... ... Wikipedia

- (muidu atsetüleeni süsivesinikud) süsivesinikud, mis sisaldavad kolmiksidet süsinikuaatomite vahel, moodustades homoloogse rea üldine valem CnH2n 2. Kolmiksideme süsinikuaatomid on sp hübridisatsiooni olekus ... Wikipedia

Põhiartikkel: Alkoholid Alkoholid on suur ja väga mitmekesine klass. orgaanilised ühendid: nad on looduses laialt levinud, omavad suurimat tööstuslikku tähtsust ja on erakordsed keemilised omadused. Seal on... ... Wikipedia

Alkoholide keemilised omadused on keemilised reaktsioonid alkoholid koostoimes teiste ainetega. Need on määratud peamiselt hüdroksüülrühma olemasolu ja süsivesiniku ahela struktuuriga, samuti nende vastastikuse mõjuga: Mida rohkem ... ... Wikipedia

Org. karboksüülrühma COOH sisaldavad ühendid. Nende rühmade arvu põhjal eristatakse ühe-, kahe- ja mitmealuselisi happeid (vt ka dikarboksüülhapped). Võib sisaldada Hal, aga ka NH2, C=O, OH rühmi (vastavalt halogeenitud karboksüülhappeid, aminohappeid,... ... Keemia entsüklopeedia

keemik; perekond. 1860. aastal omandas ta keskhariduse Nižni Novgorodi ja Vologda gümnaasiumis. 1878. aastal astus ta Imp.-i füüsika-matemaatikateaduskonna loodusosakonda. Peterburi Ülikoolis, kus ta lõpetas kursuse kandidaadikraadiga 1882. aastal. Olles ... Suur biograafiline entsüklopeedia

Arm. Բաբայան Արաքսի Թովմասի Sünniaeg: 5. mai 1906 (1906 05 05) Sünnikoht: Jerevan, Armeenia ... Wikipedia