Qütbləşmə qabiliyyətini öyrənmək üçün demək olar ki, bütün üsullar işığın maddə ilə qarşılıqlı təsiri zamanı onun xüsusiyyətlərinin dəyişməsinə əsaslanır. Məhdudlaşdırıcı vəziyyət sabit bir elektrik sahəsidir.

Molekulda təsir edən daxili yerli sahə F dielektrikin üzərinə qoyulan xarici sahə E ilə eyni deyil. Onu hesablamaq üçün adətən Lorentz modelindən istifadə olunur. Bu modelə görə

F = (e + 2) ∙ E / 3,

burada e dielektrik sabitidir (keçiricilik).

Vahid həcmdə olan N 1 molekullarının hər birində induksiya olunan dipol momentlərinin cəmi maddənin qütbləşməsidir.

P = N 1 ∙a∙F = N 1 ∙a∙E∙(e+2)/3,

burada a qütbləşmə qabiliyyətidir.

Molar polarizasiya (sm 3 /mol) Clausius-Mossotti tənliyi ilə təsvir edilmişdir.

P = (e-1) / (e+2)∙M/r = 2,52∙10 24 ∙a,

SI sistemində (F∙m 2 ∙mol -1)

P = N∙a / 3∙e 0 = 2,52∙10 37 ∙a

Dəyişən halda elektrik sahəsi işıq dalğasının sahəsi də daxil olmaqla, tezlikdən asılı olaraq elektronların və atom nüvələrinin yerdəyişməsi səbəbindən qütbləşmənin müxtəlif komponentləri meydana çıxır.

Qeyri-qütblü dielektriklər üçün, Maksvel nəzəriyyəsinə görə, e = n 2, buna görə də müvafiq dəyişdirmə ilə Lorentz-Lorentz molekulyar refraksiya tənliyi əldə edilir.

R = (n 2 –1) / (n 2 +2)∙M / r = 4/3∙p∙N∙a,

burada n sınma əmsalıdır; r - sıxlıq; N Avoqadro nömrəsidir.

Bənzər bir tənlik xüsusi refraksiyanı təsvir edə bilər

(n 2 –1) / (n+2)∙1/r = 4/3∙p∙N 1 ∙a.

Molekulyar refraksiya müəyyən uzunluqlu işıq dalğasının elektrik sahəsində bir mol maddənin qütbləşməsidir. Bu molekulyar qırılmanın fiziki mənasıdır.

Sonsuz dalğa uzunluğuna ekstrapolyasiya edildikdə elektron polarizasiya P e əldə edilir:

P e = P ¥ = (n 2 ¥ -1)/(n 2 ¥ +2)∙M/r = 4/3∙N∙a e

Molekulyar refraksiyadan hesablama a, sm 3 orta qütbləşmə qabiliyyətini tapmaq üçün praktik olaraq istifadə olunan yeganə üsuldur. Sabitlərin ədədi dəyərlərini əvəz etmək

a = 0,3964∙10 24 ∙R ¥ .

Molekulyar qırılmanın eksperimental təyini sınma indeksinin və sıxlığın ölçülməsini əhatə edir.

Ən vacib mülk molekulyar refraksiya onun əlavəliyidir. Müvafiq atomların və bağların artımlarından refraksiya dəyərinin aprior hesablanması imkanı bəzi hallarda kimyəvi birləşməni dəqiq müəyyən etməyə, habelə nəticədə meydana gələn daxili və molekullararası qarşılıqlı təsirləri öyrənməyə imkan verir. hesablamadan təcrübə.

Qarışığın qırılması aşqardır - w komponentlərinin kütlə fraksiyaları, molekulyar - x mol fraksiyaları ilə xüsusi refraksiya, məhlullar üçün məlumatlardan maddələrin qırılmasını hesablamağa imkan verir. Həlledicinin parametrlərini 1 indekslə, həll olunan maddəni 2, məhlulu 1,2 ilə işarələsək, alarıq.

R 2 =1/f 2 ×[(n 1,2 2 – 1)/(n 1,2 2 + 2) × (M 2 f 2 + M 1 (1 – f 2))/r 1,2 – R 1 × (1 –) f 2)] .

Konsentrasiyanı 1 litrə (C) mol ilə ifadə edərkən, bizdə var

R 2 =(n 1 2 –1)/(n 1 2 +2)(M 2 /r 1 –1000/C(r 1.2 –r 1)/r 1)+1000/C((n 1, 2 2) –1)/(n 1,2 2 +2)–(n 1 2 –1)(n 1 2 +2)).

Ən yaxşı nəticələr sonsuz seyreltmə üçün məhlulların qırılma və ya sınma göstəricilərinin və sıxlıqlarının qrafik və ya analitik ekstrapolyasiyası ilə əldə edilir. Sonuncuların konsentrasiyadan asılılıqları tənliklərlə ifadə edilirsə

r 1,2 = r 1 ×(1 + b×w 1),

n 1,2 = n 1 × (1 + g×w 2),

sonra xüsusi refraksiya

¥ R 2 = R 1 (1-b) + 3n 1 2 g/r 1 (n 1 2 + 2) 2 .

Məhlullarda ölçmələr apararkən müəyyən eksperimental şərtləri yerinə yetirmək, xüsusən də analitin maksimum mümkün konsentrasiyalarından istifadə etmək lazımdır.

4.1.1.Refraktometriya məlumatlarından atom və molekulların qütbləşmə qiymətlərinin hesablanması. Boettcher, Onsager modelinə əsaslanaraq, şəklində molekulyar refraksiya tənliyini əldə etdi.

R=4/3pNa9n 2 /((n 2 +2)[(2n 2 +1)–a/r 3 (2n 2 –2)]),

burada r molekulun radiusudur.

Bu tənlik eyni zamanda qütbləşmə qabiliyyətini və molekulyar ölçüləri təyin etməyə imkan verir.

Elektron qütbləşmənin və ya molekulyar qırılmanın müəyyən bir hissəsi kimi atom qütbləşmə qabiliyyətinin təxmini hesablanması geniş yayılmışdır: P a = kP e, burada k əmsalı 0,1 və ya 0,05-dir.

4.1.2. Molekulyar refraksiya və qütbləşmənin əlavə xarakteri. Qütbləşmə qabiliyyətinin istifadəsinin qurulması üçün əsas kimyəvi quruluş, elektronların paylanması və molekuldaxili qarşılıqlı təsirlərin təbiəti, molekulların konfiqurasiyası və uyğunluğu, molekulyar kəmiyyətlərin əlavəliyi ideyasına çevrildi. Additivlik prinsipinə əsasən, hər bir struktur fraqmentə - kimyəvi bağa, bir atoma, bir qrup atoma, hətta ayrı-ayrı elektron cütlərinə sözügedən parametrin müəyyən qiyməti verilir. Molekulyar dəyər bu struktur fraqmentlər üzərində cəmi kimi təmsil olunur. Hər hansı bir molekul bir-biri ilə qarşılıqlı əlaqədə olan atomlar və ya bağlar sistemidir. Ciddi additivlik hər bir struktur fraqmentin parametrlərinin onu ehtiva edən bir molekuldan digərinə keçid zamanı dəyişməz qalmasını nəzərdə tutur. Hər hansı qarşılıqlı təsirlər atomların və bağların xassələrində dəyişikliklərə və ya molekulyar kəmiyyətlərə əlavə töhfələrin yaranmasına səbəb olur. Başqa sözlə desək, hər bir atoma verilən xassələrin əlavə dəyəri onun təbiətindən deyil, həm də molekuldakı mühitdən asılıdır. Ona görə də heç biri fiziki mülkiyyət ciddi aşqar ola bilməz. Belə bir vəziyyətdə əlavəlik prinsipinin istifadə üsulu müəyyən müəyyən edilmiş şərtlərə uyğunlaşdırılmalıdır.

Bu günə qədər əlavə qütbləşmə sxemlərinin işlənib hazırlanmasında və tətbiqində iki əsas tendensiya yaranmışdır. Bir tərəfdən, atomların və ya bağların qütbləşmə parametrlərinin onların mühitindən asılılığı bizi, məsələn, müxtəlif valentlik vəziyyətlərində olan hər hansı elementin atomları üçün artımlar və ya müxtəlif növ bağlar daxil etməklə əlavə sxemi dəqiqləşdirməyə məcbur edir; onda qonşu atomda əvəzlənmənin xarakteri nəzərə alınır və s. Həddində, bu yanaşma hər bir fraqmentin polarizabiliteleri toplusuna və ya orta qütbləşmə qabiliyyətinin və böyük ölçülü anizotropiyaların hesablanmasına gətirib çıxarır. struktur bölmələri, onların daxilindəki qarşılıqlı təsirləri avtomatik nəzərə alan bir növ “alt molekul”.

İkinci tendensiya bəzi əlavə sxemlərdən istifadə etmək və ondan bütün kənarlaşmaları qarşılıqlı təsirlərin təzahürü kimi qəbul etməkdir.

Tədqiqat zamanı birinci yanaşma daha məqbul hesab edilir məkan quruluşu molekullar, qarşılıqlı təsir təsirini təyin edərkən əhəmiyyətsizdir.

İkinci yanaşma əsasən təhlildə istifadə olunur elektron quruluş sərt molekullar.

1856-cı ildə Berthelot, homoloji seriyanın qonşu üzvlərinin molekulyar refraksiyaları arasında sadə bir əlaqə olduğunu qeyd etdi:

R n–1 – R n = const = R CH 2

Bu tənliyə uyğun olaraq, homoloji silsilənin n-ci üzvünün molekulyar sınması birinci üzv və n–1 CH 2 qruplarının molekulyar refraksiyalarının cəmi kimi qəbul edilə bilər:

R n = R 1 + (n–1)∙R CH2 ,

harada n - seriya nömrəsi homolog seriyanın üzvü.

Kimyada molekulyar refraksiyanı hesablamaq üçün iki sxemdən istifadə olunur - atomlar və tədqiq olunan birləşməni təşkil edən bağlar.

Birinci sxemə görə, bəzi birləşmə qrupları üçün molekulyar refraksiya yalnız molekuldakı atomların təbiətindən və sayından asılıdır və verilmiş element üçün xarakterik olan atom qırılmalarını toplamaq yolu ilə hesablana bilər:

R(C n H m O p X g)=n×R C +m×R H +p×R O +g×R X ,

burada R(C n H m O p X g) C n H m O p X g tərkibli birləşmənin molekulyar sınmasıdır; R C, R H və s. – karbon, hidrogen və digər elementlərin atom qırılmaları.

İkinci halda, molekulyar refraksiya bağlardan hesablanır. Bu hesablama sxeminin istifadəsi rabitələrin təbiətinin molekulyar refraksiyaya təsirinin müəyyən edilməsi ilə asanlaşdırıldı. böyük əhəmiyyət kəsb edir, çünki strukturunu təyin etmək üçün molekulyar refraksiyadan istifadə etmək imkanını açdı üzvi maddələr. Göstərildi ki, molekulyar qırılmanın qiyməti digər elementlərin rabitələrinin xarakterini də əks etdirir. Bağı meydana gətirən atomların təbiəti və bağın çoxluğu ilə yanaşı, gərgin dövrlərin molekulyar refraksiyaya təsiri sübuta yetirildi və üçüzvlü, sonra dördüzvlü karbon halqaları üçün xüsusi artımlar əldə edildi.

Çoxvalent elementləri olan mürəkkəb funksional qruplarda (–NO 2 , –NO 3 , –SO 3 və s.) şərti fərziyyələr olmadan atom qırılmalarını ciddi şəkildə təyin etmək mümkün olmadığından radikalların qrup refraksiyalarından istifadə olunmağa başlandı.

Sonradan məlum oldu ki, molekulyar refraksiya dəyərləri əsasən kimyəvi bağların əmələ gəlməsində iştirak edən daha yüksək (valentlik) elektronların sayı və xassələri ilə müəyyən edilir, bundan əlavə kimyəvi bağların təbiəti də həlledici rol oynayır. Bu baxımdan Steiger (1920), daha sonra Fajans və Klorr molekulyar refraksiyanı bağ qırılmalarının cəmi kimi nəzərdən keçirməyi təklif etdilər. Məsələn, CH 4 üçün:

R CH4 = R C + 4R H = 4R C-H

R C-H = R H + 1/4×R C

R CH2 = R C + 2 × R H = R C-C + 2 × R C-H

R C - C = 1/2 × R C

Kırılmalardan istifadə edərək bağların hesablanması üsulu daha ardıcıl, daha sadə və daha dəqiqdir. Kimyada həm bağ qırılmalarından, həm də atom qırılmalarından istifadə olunur.

İşıq dalğaları yüksək salınım tezliyinə malikdir, onların elektromaqnit sahəsində qütb molekulunun daimi dipolunun bir salınım zamanı orientasiya etməyə vaxtı yoxdur və atomların nüvələrinin yan tərəfə keçməyə vaxtı yoxdur.

müsbət yüklərin konsentrasiyası mərkəzindən. Buna görə də tənlikdə son iki hədd sıfıra bərabərdir və molekulyar qütbləşmə induktiv (elektron) qütbləşmə ilə müəyyən edilir.Bu halda molekulun elektron qütbləşməsi.

əmələ gələn elektron buludların vəziyyətindəki dəyişikliyi təmsil edir kimyəvi bağlar atomlar arasında, kəmiyyət mühüm molekulyardır, molekulyar refraksiya adlanır və təyin olunur.

Maksvellin elektromaqnit işığı nəzəriyyəsindən məlum olur ki, maddə molekulları tərəfindən udulma bölgəsindən çox uzaq olan dalğa uzunluqları üçün bərabərlik etibarlıdır, burada n müəyyən dalğa uzunluqları üçün işığın sındırma göstəricisidir. Buradan (III.1) tənlik belə olur:

Tənlikdən (II 1.2) aydın olur ki, o, həcm ölçüsünə malikdir, yəni molekulyar refraksiya bir maddənin molunda olan bütün molekulların həcmini ifadə edir və onun tərkibindəki bütün elektronların qütbləşmə qabiliyyətini xarakterizə edir. Molekulyar refraksiya praktiki olaraq temperaturdan və aqreqasiya vəziyyəti maddələr. Dipol momentindən fərqli olaraq, skalyar kəmiyyətdir.

Birləşmələrin molekulyar qırılmaları əlavə olaraq, yəni molekulun tərkib hissələrinin qırılmalarının cəmi kimi təqdim edilə bilər (additivlik qaydası). Sonuncuları bağlar və ya atomlar (ionlar) hesab etmək olar. Bağ qırılmaları əsl fiziki məna daşıyır, çünki içindəki qütbləşə bilən elektron buludu kimyəvi birləşmə ayrı-ayrı atomlara deyil, bağlara aiddir. Homeopolar birləşmələr üçün hesablamalarda daha çox atom qırılmalarından, ion birləşmələrinin hesablamalarında isə ion refraksiyalarından istifadə olunur.

Refraktiv aşqar molekulun təklif olunan strukturunun düzgünlüyünü yoxlamaq üçün sadə, etibarsız üsul kimi geniş istifadə olunur. Bu halda onlar bunu edirlər: aşqarlar qaydasından istifadə etməklə hər bir mümkün struktur üçün qırılmanın nəzəri qiymətini hesablayır və onu eksperimental olaraq tapılmış verilmiş maddənin sınması ilə müqayisə edirlər. Eksperimental dəyəri müəyyən etmək üçün praktik olaraq tənlikdə (II 1.2) yalnız n və d qiymətlərini tapmaq lazımdır. Misal üçün

mor, təcrübə"™5 dietil sulfidin dəyəri 28,54-dür. Nəzəri dəyər gözlənilən struktura əsasən hesablanır.

Bağın qırılma dəyərlərindən istifadə edərək (Cədvəl 3) aşağıdakı dəyəri əldə edirik:

Atom qırılmaları ilə hesablama da oxşar nəticəyə gətirib çıxarır:

Eksperimental və nəzəri cəhətdən əldə edilən Y dəyərlərinin üst-üstə düşməsi fərziyyələrin düzgünlüyünü göstərir. struktur formulu dietil sulfid.

Cədvəl 3

Atom qırılmaları və bağ qırılmaları

Dəyişən çoxlu bağları olan birləşmələri öyrənərkən, eksperimental səhvlərin hüdudlarından kənara çıxan /\m-nin hesablanmış və eksperimental dəyərləri arasında fərq müşahidə olunur. Bu uyğunsuzluq birbaşa əlaqəsi olmayan atomların qarşılıqlı təsiri nəticəsində bağın təbiətinin dəyişməsi ilə izah olunur və refraksiyanın yüksəldilməsi adlanır (ER ilə qeyd olunur). Ucaltma dəyəri atomların qırılmalarının cəminə əlavə termin kimi daxil edilir. Tipik olaraq, birləşmiş bağların sayı artdıqca eksaltasiya çox artır, bu da n elektronun hərəkətliliyinin artdığını göstərir.

Maksvellin elektromaqnit işığı nəzəriyyəsindən belə çıxır ki, maddə molekulları tərəfindən udulma bölgəsindən əhəmiyyətli dərəcədə uzaqlaşan dalğa uzunluqları üçün bərabərlik doğrudur:

burada n∞ müəyyən dalğa uzunluqları üçün işığın sındırma göstəricisidir.

Bunu nəzərə alaraq, Klauzius-Mosotti tənliyi (15) aşağıdakı formanı alır:

[ sm3/(g mol)] (19)

Alınan ifadədən aydın olur ki, molyar refraksiya adlanan RM indeksi maddənin 1 molunda olan molekulların həcminin ölçüsünə malikdir.

Lorentz-Lorentz tənliyi adlanan (15) tənliyi 1880-ci ildə H. Lorentz və L. Lorents tərəfindən müstəqil olaraq yaradılmışdır.

Praktikada tez-tez xüsusi sınma əmsalı r istifadə olunur, yəni maddənin bir qramının sınması. Xüsusi və molar qırılmalar aşağıdakı əlaqə ilə əlaqələndirilir: R = r∙M, burada M molyar kütlədir.

(19) tənliyində N sıxlığa mütənasib olduğundan onu aşağıdakı formada göstərmək olar:

[sm3/q] (20)

H. Lorentz və L. Lorentz refraksiya anlayışının fiziki mənasını - elektron qütbləşmənin ölçüsü kimi açdılar və refraksiya təliminin möhkəm nəzəri əsasını qoydular.

Xüsusi refraksiyanın dəyəri praktiki olaraq temperaturdan, təzyiqdən və maddənin birləşmə vəziyyətindən asılı deyildir.

IN tədqiqat təcrübəsi Molar və xüsusi refraksiya RM və r ilə yanaşı, n qırılma göstəricilərinin digər törəmələri də istifadə olunur (Cədvəl 2).

Qütb olmayan maddələrin sınma əmsalı praktiki olaraq işıq dalğalarının tezliyindən asılı deyil və buna görə də (19) tənliyi bütün tezliklərdə etibarlıdır. Məsələn, benzol üçün n2 = 2,29 (dalğa uzunluğu 289,3 nm), ε = 2,27. buna görə də, qırılmanın təxmini hesablamaları üçün görünən spektrin sınma indeksindən istifadə etmək kifayətdirsə, dəqiq hesablamalar üçün Koşi düsturundan istifadə edərək ekstrapolyasiya etmək lazımdır:

nλ = n∞ + a/λ2, (21)

burada nλ λ dalğa uzunluğunda sındırma göstəricisidir;

a empirik əmsaldır.

Cədvəl 2 Refraktometrik sabitlər

	ad	Təyinat	Tətbiq sahəsi
	Kırılma indeksi		Maddələrin saflığının xüsusiyyətləri. Maddələrin ikili sistemlərinin təhlili
	Xüsusi refraksiya		Maddələrin saflığının xüsusiyyətləri. Maddənin konsentrasiyasının təyini
	Molekulyar refraksiya		Bəzi atom və molekulyar sabitlərin qiymətlərinin təyini. Üzvi molekulların quruluşunun təyini
	Nisbi dispersiya		Mürəkkəb qarışıqların təhlili. Üzvi molekulların quruluşunun təyini

Qütblü maddələr üçün ε > n2. Su üçün, məsələn, n2 = 1,78 (λ = 589,3 nm) və ε = 78. Üstəlik, bu hallarda qütblü maddələrin sınma göstəricisi tez-tez dəyişdiyinə görə Koşi düsturundan istifadə edərək nλ-ı birbaşa ekstrapolyasiya etmək mümkün deyil. tezliyi ilə anomal olaraq. Bununla belə, adətən belə ekstrapolyasiyaya ehtiyac yoxdur, çünki sınma əlavə kəmiyyətdir və bütün maddələrin sınma göstəriciləri müəyyən dalğa uzunluğunda ölçüldükdə qorunur. Bu standart dalğa uzunluğu üçün natrium spektrində sarı xətt (λD = 589.3) seçilmişdir. İstinad cədvəlləri bu dalğa uzunluğu üçün xüsusi olaraq məlumat verir. Beləliklə, molekulyar refraksiyanı hesablamaq üçün (sm3/mol ilə) n∞-in nD ilə əvəz edildiyi düsturdan istifadə olunur.

Molar qırılma

Maksvellin elektromaqnit işığı nəzəriyyəsindən belə çıxır ki, maddə molekulları tərəfindən udulma bölgəsindən əhəmiyyətli dərəcədə uzaqlaşan dalğa uzunluqları üçün bərabərlik doğrudur:

harada n? - müəyyən dalğa uzunluqları üçün işığın sınma əmsalı.

Bunu nəzərə alaraq, Klauzius-Mosotti tənliyi (15) aşağıdakı formanı alır:

[sm 3 /(g mol)] (19)

Alınan ifadədən aydın olur ki, molyar refraksiya adlanan RM indeksi maddənin 1 molunda olan molekulların həcminin ölçüsünə malikdir.

Lorentz-Lorentz tənliyi adlanan (15) tənliyi 1880-ci ildə H. Lorentz və L. Lorents tərəfindən müstəqil olaraq yaradılmışdır.

Praktikada tez-tez xüsusi sınma əmsalı r istifadə olunur, yəni maddənin bir qramının sınması. Xüsusi və molar qırılmalar aşağıdakı əlaqə ilə əlaqələndirilir: R = r M, burada M molyar kütlədir.

(19) tənliyində N sıxlığa mütənasib olduğundan onu aşağıdakı formada göstərmək olar:

[sm 3 /g] (20)

H. Lorentz və L. Lorentz refraksiya anlayışının fiziki mənasını - elektron qütbləşmənin ölçüsü kimi açdılar və refraksiya təliminin möhkəm nəzəri əsasını qoydular.

Xüsusi refraksiyanın dəyəri praktiki olaraq temperaturdan, təzyiqdən və maddənin birləşmə vəziyyətindən asılı deyildir.

Tədqiqat praktikasında molar və xüsusi refraksiya R M və r ilə yanaşı n qırılma göstəricilərinin digər törəmələrindən də istifadə olunur (Cədvəl 2).

Qütb olmayan maddələrin sınma əmsalı praktiki olaraq işıq dalğalarının tezliyindən asılı deyil və buna görə də (19) tənliyi bütün tezliklərdə etibarlıdır. Məsələn, benzol üçün n 2 = 2,29 (dalğa uzunluğu 289,3 nm), e = 2,27. buna görə də, qırılmanın təxmini hesablamaları üçün görünən spektrin sınma indeksindən istifadə etmək kifayətdirsə, dəqiq hesablamalar üçün Koşi düsturundan istifadə edərək ekstrapolyasiya etmək lazımdır:

nл = n? + a/l2, (21) burada nl l dalğa uzunluğunda sındırma göstəricisidir;

a empirik əmsaldır.

Cədvəl 2 Refraktometrik sabitlər

Qütblü maddələr üçün e > n 2. Su üçün, məsələn, n 2 = 1,78 (l = 589,3 nm) və e = 78. Üstəlik, bu hallarda qütblü maddələrin sınma əmsalı tez-tez olduğu üçün Koşi düsturundan istifadə edərək n l-ni birbaşa ekstrapolyasiya etmək mümkün deyil. tezliyi ilə anomal olaraq dəyişir. Bununla belə, adətən belə ekstrapolyasiyaya ehtiyac yoxdur, çünki sınma əlavə kəmiyyətdir və bütün maddələrin sınma göstəriciləri müəyyən dalğa uzunluğunda ölçüldükdə qorunur. Bu standart dalğa uzunluğu üçün natrium spektrində sarı xətt seçilmişdir (l D = 589,3). İstinad cədvəlləri bu dalğa uzunluğu üçün xüsusi olaraq məlumat verir. Beləliklə, molekulyar refraksiyanı hesablamaq üçün (sm 3 /mol ilə) n olan düsturdan istifadə edin? n D ilə əvəz edilmişdir.

5. Maddələrin identifikasiyası və keyfiyyətə nəzarət üçün refraktometriyanın tətbiqi.

6. Fizika. Polarimetrik metodun əsasları.

7. Qütbləşmə müstəvisinin fırlanma bucağının maddənin quruluşundan asılılığı.

10. Fizika. Nefelometriya və turbidimetriyanın əsasları.

11. Nefelometrik analiz üçün qurğular.

12. Nefelometriya və turbidimetriyanın tətbiqi.

13. Elektromaqnit şüalanmasının əsas xarakteristikası. Spektral analiz üsullarının təsnifatı.

14. Fizika. Spektral analizin əsasları.

15. Elektron keçidlərin növləri və xarakteri.

16. Əlavə enerjinin sayından asılılıq. Cədvəldəki mövqedən.

17. Sinif. Kimyəvi elementlər həyəcanlandırma qabiliyyətinə görə. Və ionlaşma.

18. Atomlarda enerji keçidlərinin sxemləri.

20. Res.Spektr xətlərinin dalğa uzunluqlarının cədvəldəki mövqedən asılılığı.

22. Spektrin intensivliyinə təsir edən amillər Atom emissiya spektrlərində xətlər.

23. Spektral xəttin eni. Genişlənmənin səbəbləri.

24. Molekullarda enerji keçidlərinin sxemləri.

26*. Alov atom emissiya spektroskopiyasında maddənin atomizasiyası və həyəcanlanması şəraiti və mexanizmi.

27. Qövs və qığılcım atom emissiya spektroskopiyasında maddənin atomizasiyası və həyəcanlanmasının şərtləri və mexanizmi.

25. Atom emissiya spektrometrinin əsas komponentlərinin blok sxemi və funksiyaları. Atom emissiya spektrometrlərinin əsas xarakteristikası.

28. İnduktiv birləşdirilmiş plazma ilə atom emissiyasının təhlili üçün üç borulu plazmatronun konstruksiyası və iş prinsipi.

29. Təhlil edilən nümunənin polixromatik şüalanmasından elementlərin analitik spektral xətlərinin təcrid edilməsi üsulları. Dispersiya tipli monoxromatorun sxemi və iş prinsipi.

30. Atom emissiya spektrometrlərinin detektorlarının növləri. Onların fəaliyyət prinsipi.

33. Atom emissiya spektrlərinin fotoçəkilişinin üstünlükləri və çatışmazlıqları.

31. Atom emissiyasının keyfiyyət analizinin əsasları. Elementlərin xarakterik spektral xətlərinin dalğa uzunluqlarının təyini.

33. Spektrin fotoqrafik çəkilişi zamanı elementin spektral xəttinin intensivliyinin təyini.

34. Yarı kəmiyyət. Atom emissiya analizində müqayisə üsulu.

35. Atom emissiya analizində homoloji cütlərin yarı kəmiyyət üsulu.

36. Atom emissiya analizində spektral xətlərin görünüşü və gücləndirilməsi üçün yarı kəmiyyət üsulu.

32. Lomakin-Şeybe tənliyi.

37. Standartlardan istifadə edərək dəqiq kəmiyyət atom emissiyalarının təhlili üsulları.

38-39. AAC nəzəriyyəsinin ümumi müddəaları.

41. Atom absorbsiya analizində alov atomlaşması: şərait, mexanizm

29. Monoxromatorlar

39. Elektrodsuz qazboşaltma lampasının konstruksiyası və iş prinsipi.

30. Detektorlar

26. Optik atom spektroskopiya üsulları ilə nümunələrin analiz üçün hazırlanması

45. Rentgen spektral analizinin fiziki əsasları.

46. ​​Rentgen spektral xətlərinin həyəcanlanma və emissiya sxemi. Kritik udma kənarı.

47. Rentgen spektrometrlərinin dispersiya və aşkarlayıcı qurğuları.

48. Rentgen spektral analizinin keyfiyyət və kəmiyyət əsasları

49. X-şüaları emissiya analizinin həyata keçirilməsi sxemi, üstünlükləri və çatışmazlıqları.

50. Rentgen-flüoresan analizinin həyata keçirilməsi sxemi, üstünlükləri və çatışmazlıqları.

3. Kırılma indeksinin dispersiyası. Kırılma göstəricilərinin temperaturdan və təzyiqdən asılılığı. Molar qırılma.

Şəffaf mühit üçün Maksvellin elektromaqnit nəzəriyyəsi sındırma əmsalı n və dielektrik sabitliyi  tənliyi ilə əlaqələndirir: =n 2 (1). Molekulun qütbləşməsi P mühitin dielektrik davamlılığı ilə bağlıdır: P = P def + P op = (-1)/(+ 2) (M /d) = 4/3 N A , (2). ) burada P def deformasiya polarizasiyasıdır; P və ya – oriyentasiya polarizasiyası; M - maddənin molekulyar çəkisi; d-maddənin sıxlığı; N A - Avagadro nömrəsi;  molekulun qütbləşmə qabiliyyətidir.  əvəzinə n 2-ni (2) tənliyində  və  el əvəz etməklə, (n 2 - 1)/ (n 2 + 2) (M /d) = 4/3 N A  el = R el alırıq. = R M ( 3) Bu düstur Lorentz-Lorentz düsturu adlanır, orada R M-nin qiyməti molyar refraksiyadır. Bu düsturdan belə nəticə çıxır ki, maddənin sınma əmsalı ilə təyin olunan RM dəyəri onun molekullarının elektron qütbləşməsinin ölçüsü kimi xidmət edir. Fiziki-kimyəvi tədqiqatlarda xüsusi refraksiyadan da istifadə olunur: g = R M / M = (n 2 1)/ (n 2 + 2) (1/d) (4)

Molar qırılma maddənin 1 moluna düşən həcm ölçüsünə (sm 3 /mol), xüsusi qırılma 1 qrama (sm 3 / g) həcm ölçüsünə malikdir. Təxminən molekulu keçirici səthi olan g m radiuslu kürə kimi nəzərə alsaq, göstərilir ki,  el = g M 3. Bu halda R M = 4/3  N A g 3 (5), yəni. molar refraksiya 1 mol maddənin molekullarının daxili həcminə bərabərdir. Qeyri-qütblü maddələr üçün R M =P, qütblü maddələr üçün R M oriyentasiya qütbləşməsinin miqdarına görə P-dən azdır.

(3) tənliyindən göründüyü kimi, molar qırılmanın dəyəri yalnız qütbləşmə qabiliyyəti ilə müəyyən edilir və maddənin temperaturundan və aqreqasiya vəziyyətindən asılı deyildir, yəni. maddənin xarakterik sabitidir.

Refraksiya molekulyar elektron qabığının qütbləşmə qabiliyyətinin ölçüsüdür. Molekulun elektron qabığı molekulu meydana gətirən atomların qabıqlarından ibarətdir. Buna görə də, ayrı-ayrı atomlara və ya ionlara müəyyən refraksiya dəyərləri təyin etsək, molekulun qırılması atomların və ionların qırılmalarının cəminə bərabər olacaqdır. Bir molekulun onun tərkib hissəciklərinin qırılmaları ilə qırılmasını hesablayarkən, atomların valentlik vəziyyətlərini, onların yerləşmə xüsusiyyətlərini nəzərə almaq lazımdır, bunun üçün xüsusi şərtlər tətbiq olunur - çoxlu (ikiqat və üçlü karbon- karbon) və digər bağlar, həmçinin molekuldakı ayrı-ayrı atomların və qrupların xüsusi mövqeyi üçün düzəlişlər : Rm= Ra+Ri, (6), burada R A və Ri müvafiq olaraq atom qırılmaları və çoxlu bağ artımlarıdır, bunlar istinad kitablarında verilmişdir.

Tənlik (6) molyar qırılmanın aşqarlıq qaydasını ifadə edir. Fiziki cəhətdən daha əsaslandırılmış üsul molar qırılmanı atomların deyil, bağların (C-H, O-H, N-H və s.) Kırılmalarının cəmi kimi hesablamaqdır, çünki işıqla qütbləşən valent elektronlardır , kimyəvi bağ əmələ gətirir.

İonlardan qurulan birləşmələrin molar qırılması ion qırılmalarının cəmi kimi hesablanır.

Molekulların strukturunu təyin etmək üçün əlavəlik qaydası (6) istifadə edilə bilər: (3) tənliyindən istifadə edərək eksperimental məlumatlardan tapılan Rm-ni molekulun gözlənilən strukturu üçün (6) tənliyindən istifadə etməklə hesablanmış Rm ilə müqayisə edin.

Bəzi hallarda, sözdə (6) tənliyi ilə hesablanmış ilə müqayisədə eksperimental dəyərin R M no-nun əhəmiyyətli dərəcədə artıqlığından ibarət olan refraksiyanın yüksəldilməsi. Kırılmanın yüksəldilməsi molekulda birləşmiş çoxsaylı bağların mövcudluğunu göstərir. Belə bağları olan molekullarda eksaltasiya sınması onlarda olan -elektronların konyuqasiya sistemini təşkil edən bütün atomlara aid olması və bu sistem boyunca sərbəst hərəkət edə bilməsi ilə bağlıdır, yəni. yüksək hərəkətliliyə və buna görə də elektromaqnit sahəsində artan qütbləşmə qabiliyyətinə malikdir.

Aşqarlıq maye qarışıqların və məhlulların sınması üçün də baş verir - qarışığın qırılması komponentlərin qarışıqdakı paylarına bölünən qırılmaların cəminə bərabərdir. Molar qırılma üçün ikili qarışıq additivlik qaydasına uyğun olaraq yaza bilərik: R=N 1 R 1 +(1 N 1)R 2 , (7)

xüsusi refraksiya üçün r = f 1 r 1 + (lf 1)r 2 (8), burada N 1 və f 1 birinci komponentin mol və çəki fraksiyalarıdır.

Bu düsturlar qarışıqların tərkibini və komponentlərin sınmasını təyin etmək üçün istifadə edilə bilər. Maddənin kimyəvi quruluşuna əlavə olaraq, onun sınma indeksinin dəyəri düşən işığın dalğa uzunluğu və ölçmə temperaturu ilə müəyyən edilir. Bir qayda olaraq, dalğa uzunluğunun artması ilə refraktiv indeks azalır, lakin bəzi kristal maddələr üçün bu asılılığın anormal davranışı müşahidə olunur. Ən tez-tez göstərilən refraksiyalar dalğa uzunluqları üçün müəyyən edilir (sarı Na xətti - D-589nm xətti, qırmızı hidrogen xətti - C-656nm xətti, mavi hidrogen xətti - F-486nm xətti).

İşığın sınma və ya sınma əmsalının dalğa uzunluğundan asılılığına dispersiya deyilir. Dispersiya ölçüsü müxtəlif dalğa uzunluqlarında ölçülən sındırma indekslərinin dəyərləri arasındakı fərq ola bilər, sözdə. orta dispersiya. Dispersiyanın ölçüsü nisbi dispersiyadır: F , C , D =(n f – n C)/(n D -l)]10 3 (9), burada n f , n C , n D xətlər üçün ölçülən sındırma göstəriciləridir. F və C hidrogen və natrium D xətləri. Nisbi dispersiya  F, C, D molekulda qoşa bağların mövcudluğuna və vəziyyətinə çox həssasdır.

Maddənin sınma əmsalının qiyməti də ölçmə temperaturundan asılıdır. Temperatur azaldıqca maddə optik cəhətdən daha sıx olur, yəni. sındırma əmsalı artır. Buna görə də, refraktometrik ölçmələr apararkən, refraktometri termostat etmək lazımdır. Qazlar üçün sındırma indeksi də təzyiqdən asılıdır. Qazın sındırma əmsalının temperatur və təzyiqdən ümumi asılılığı düsturla ifadə edilir: n-1=(n 0 -1)(P/760)[(1+P)/(1+t) ( 10), burada n təzyiq P və temperaturda sındırma əmsalıdır t° C; n 0 - normal şəraitdə sınma əmsalı; P - təzyiq k mm Hg. İncəsənət.;  və  - qazın təbiətindən asılı olaraq əmsallar .